在玻璃生產中,由于種種原因總是有少量的鐵進入玻璃熔體中,使玻璃產生不良的黃綠色,降低玻璃的透明的和“白度”,影響到玻璃制品的質量,因此必須對玻璃進行脫色。
玻璃的脫色分為化學脫色和物理脫色兩類。
化學脫色一般是在配合料中加入氧化劑,使著色較強的Fe2+轉變?yōu)橹醯腇e3+。另外氟化物能與鐵形成無色的(FeF6)3-,也屬于化學脫色的范疇。常用的化學脫色劑有白砒(與硝酸鹽共用)、二氧化鈰和氟化物等。
化學脫色只是在一定程度減弱鐵的著色,不能完全消除玻璃的顏色,因此在化學脫色的同時還需要進行物理脫色。
物理脫色是通過顏色互補來消除玻璃的顏色。三原色(紅、綠、藍)中任一中顏色與其余兩種混合色光都互為補色。鉻、錳混合著色就是顏色互補的實例之一。說明兩種顏色的綜合,幾乎把整個可見光的各波段全面地按比例地均勻吸收,因而所得的顏色為灰色。在理想的情況下,兩種顏色互補可以成為白色。一般來說符合式下式關系即為互補色。
(λk-565.52)(497.78-λe)=223.02
式中:λk——位于光譜紅色一端顏色的波長,nm;
λe——位于光譜藍色一端顏色的波長,nm。
根據(jù)上式對單色光的平均波長進行計算,得出互補關系圖,見圖5-43.
根據(jù)上述互補關系,即可選擇脫色劑。鐵主要生產黃和黃綠色,與此互補的顏色為藍和紫色。因此產生紫、藍色的著色物質,如硒、鈷、鎳、錳、釹等都是物理脫色劑。氧化錳還有化學脫色作用。最常用的是硒鈷脫色,在硒鈷脫色中鈷著色穩(wěn)定,便于掌握,關鍵是如何控制硒的著色。
前已指出,硒在玻璃中一般存在單質硒(紫色)、多硒化物(棕色)、硒化物(無色)和亞硒酸鹽(無色)、硒酸鹽四種狀態(tài)。它們在玻璃中存在著復雜的平衡關系。它隨熔制中的氧化還原條件而改變,這是造成硒鈷脫色不穩(wěn)定的原因。在硒鈷脫色中,實際上只有一小部分單質硒使玻璃產生紫色,而大部分的硒是以各種無色硒的狀態(tài)存在。
在強氧化熔制條件下,有利于形成無色的亞硒酸鹽和硒酸鹽(如Na2SeO3和Na2SeO4),在強還原條件下(必須保證玻璃中不存在重金屬,否則易還原出金屬),則有利于形成無色的硒化物(如Na2Se)。介于上述兩種條件之間,則為游離的原子狀態(tài)硒,它使玻璃產生紫色。在單質硒和堿金屬西化物之間的物為棕色的多硒化物(如Na2Sex)。由于玻璃中總是含有少量的鐵,因此在硒鈷脫色玻璃中也可能形成一部分棕紅色的硒化鐵,它往往對硒鈷脫色產生干擾作用。
由上可知,氧化還原條件對硒鈷脫色有重要的作用,它直接影響到硒鈷脫色的穩(wěn)定性。因此在產生實踐中,應當根據(jù)生產的具體情況(例如玻璃中鐵的含量和熔制條件等),確定硒鈷用量和熔制的氧化還原條件,相應制定合理的工藝制度,以保障脫色的穩(wěn)定性。在生產中如脫色發(fā)生問題(例如顏色偏紫、偏藍、棕紅或偏黃綠等),可根據(jù)不同情況,通過改變硒鈷用量調整氧化還原條件和熔制制度等途徑加以解決。當玻璃中的鐵含量超過通0.05%(質量分數(shù))時,物理脫色將失去效果。
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