影響玻璃析晶缺陷產(chǎn)生的因素主要有以下幾個方面:
(1)玻璃成分
玻璃成分對玻璃的析晶有重要的作用。它是引起玻璃析晶的內(nèi)因。從相平衡觀點出發(fā),一般玻璃系統(tǒng)中成分愈簡單,則在熔體冷卻至液相線溫度時,化合物各組成部分相互碰撞排列成一定晶格的幾率愈大,這種玻璃也愈容易析晶。同理,相應(yīng)于相圖中一定化合物組成的玻璃也較易析晶。當(dāng)玻璃成分位于相圖中的相界線上,特別是在低共熔點上時,因系統(tǒng)要析出兩種以上的晶體,在初期形成晶核結(jié)構(gòu)時相互產(chǎn)生干擾,從而降低玻璃的析晶傾向,難于析晶。因此從降低熔制溫度和防止析晶的角度出發(fā),玻璃成分應(yīng)當(dāng)選擇在相界線或共熔點附近。前已指出,一般的實用鈉鈣硅玻璃成分,大致選擇在鱗石英與失透石(Na2O•3CaO•6SiO2)的界線附近的狹長范圍內(nèi)。CaO含量的變動靈敏地支配著析晶的開始溫度。 例如在SiO2含量不變的情況下,降低CaO含量,將顯著降低開始析晶的溫度。
(2)玻璃的結(jié)構(gòu)因素
在硅酸鹽玻璃中,網(wǎng)絡(luò)的連接程度對玻璃析晶有重要的作用。一般說網(wǎng)絡(luò)外體含量愈低,連接程度愈大,在熔體冷卻過程中愈不易調(diào)整成為有規(guī)則的排列,即愈不易析晶。反之,網(wǎng)絡(luò)斷裂愈多(即非橋氧愈多)玻璃愈易析晶。在堿金屬氧化物(或堿土金屬氧化物)含量較多,網(wǎng)絡(luò)斷裂比較嚴(yán)重的情況下,加入中間體氧化物(如BeO,MgO,ZnO,Al2O3等),可使斷裂的硅氧四面體重新連接而使玻璃析晶能力下降。在堿金屬氧化物含量少時,電場強(qiáng)度較大的網(wǎng)絡(luò)外體離子。如Li+、Mg2+、Ti4+、Zr4+、La3+等),容易在結(jié)構(gòu)中產(chǎn)生局部積聚作用。使短程有序的范圍增加,因此有增大玻璃的析晶傾向。但在這種情況下,如加一些Al2O3、B2O3、Ga2O3等氧化物,而以〔AlO4〕,〔GaO4〕〔BO4〕狀態(tài)存在時,由于這些多面體帶有負(fù)電,吸引了部分網(wǎng)絡(luò)外陽離子,使積聚程度、析晶能力下降。
(3)分相的作用
在“玻璃分相”一節(jié)中,已討論過關(guān)于分相對玻璃析晶的作用?傊窒酁榫鶆蛞合嗵峁┙缑,為晶相的成核提供條件,是析晶的有利因素。另外,分相使均勻的玻璃液分成兩種互不溶解(或部分溶解)的液相,由于兩者折射率不一致,因光散射而形成乳濁或失透。這在硼硅酸鹽玻璃中是常見的現(xiàn)象之一。從上面可知凡是引起分相的成分,均有利于玻璃的析晶或失透。
(4)工藝因素
原料成分的變動,配合料稱重差錯,混合不勻或碎玻璃成分不合適以及熔制工藝不適等,都可能由于引起玻璃成分的波動而發(fā)生析晶。