硅酸鹽玻璃一般不耐堿,堿對玻璃的侵蝕是通過 OH―離子破壞硅氧骨架(≡Si—O—Si≡),使 Si—O鍵斷裂,網(wǎng)絡(luò)解體產(chǎn)生≡Si—O―群,使SiO2溶解在堿液中,其反應(yīng)為:
≡Si—O—Si≡+ OH― → ≡Si—O― + HO—Si≡
而且又由于在堿液中存在如下反應(yīng):
Si(OH)4+NaOH →[Si(OH)3O]―Na++H2O
侵蝕能不斷的進行(此時NaOH不象水對玻璃的侵蝕那樣僅由離子交換而得),所以使堿對玻璃的侵蝕過程不生成硅膠薄膜,而是玻璃表面層不斷脫落,玻璃的侵蝕程度與侵蝕時間成直線關(guān)系。此外玻璃的侵蝕程度還與陽離子的種類有關(guān),
另外,陽離子對玻璃表面的吸附能力以及侵蝕后玻璃表面形成的硅酸鹽在堿溶液中溶解度大小,對玻璃的侵蝕也有較大影響。例如Ca(OH)2溶液對 玻璃的侵蝕較小,其原因就在于玻璃受侵蝕后生成硅酸離子與Ca2+離子在玻璃表面生成溶解度小的硅酸鈣,從而阻礙了進一步被侵蝕的緣故。
除此之外,玻璃的耐堿性還與玻璃中R—O鍵的強度有關(guān)。R+和R2+隨著離子半徑的增加,耐堿性降低,而高場強、高配位的陽離子能提高玻璃的耐堿性。
綜上所述,堿性溶液對玻璃的侵蝕機理與水或酸不同。水或酸(包括中性鹽和酸性鹽) 對玻璃的侵蝕只是改變、破壞或溶解(瀝濾)玻璃結(jié)構(gòu)組成中的R2O、RO等網(wǎng)絡(luò)外體物質(zhì);而堿性溶液不僅對網(wǎng)絡(luò)外體氧化物起作用,而且也對玻璃結(jié)構(gòu)中的硅氧骨架起溶蝕作用。